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您現(xiàn)在的位置: 醫(yī)學(xué)全在線 > 理論教學(xué) > 基礎(chǔ)學(xué)科 > 醫(yī)用化學(xué) > 正文:第二節(jié) 烯烴
    

烯烴(結(jié)構(gòu),性質(zhì),命名)

( 關(guān)鍵詞:碳?xì)浠衔?烴,鏈烴,烯烴,碳碳雙鍵,構(gòu)造異構(gòu),順反異構(gòu),加成反應(yīng),氧化反應(yīng),加聚反應(yīng),加聚,親電加成反應(yīng),誘導(dǎo)效應(yīng) )

一、烯烴的構(gòu)造和通式

  烯烴是指一類含有碳碳雙鍵(烯烴分子中不是所有碳原子的價(jià)都飽和了,因

  此它又稱為不飽和烯。根據(jù)碳碳雙鍵的數(shù)目,烯烴又可以分為單烯烴(含一個(gè)雙鍵)、二烯烴(含兩個(gè)雙鍵)和多烯烴(含多個(gè)雙鍵)。其中以單烯烴和共軛二烯烴最為重要。平時(shí)“烯烴”這個(gè)名字是代表單烯烴的意思,所以通常烯烴是指含有一個(gè)碳碳雙鍵的不飽和烴而言。烯烴的通式是CnH2n。碳碳雙鍵( )是烯烴的官能團(tuán)。

  烯烴的碳碳雙鍵( )并不等于兩個(gè)單鍵的加和,其中一個(gè)是O鍵一個(gè)是π鍵。π鍵是由碳碳雙鍵的碳原子上未參與雜化的p軌道互相平行重疊形成的。

  二、烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象

  (一)構(gòu)造異構(gòu)

  由于存在雙鍵,使烯烴的異構(gòu)體數(shù)目比相應(yīng)的烷烴多。如丁烷只有兩種同分異構(gòu)體,而分子式為C4H8的丁烯則有三種構(gòu)造異構(gòu)體。

在烯烴的構(gòu)造異構(gòu)體中,有一種是碳鏈異構(gòu),即骨架不同的異構(gòu)現(xiàn)象。如1-丁烯(或2-丁烯)與2-甲基-1-丙烯;另一種是由于雙鍵的位置不同,如1-丁烯和2-丁烯。這種由于官能團(tuán)位置的不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象叫做位置異構(gòu)。碳鏈異構(gòu)與位置異構(gòu)都屬于構(gòu)造異構(gòu)。

 。ǘ)順反異構(gòu)

  除上述兩種異構(gòu)現(xiàn)象外,由于以雙鍵相連的兩個(gè)碳原子不能繞σ鍵軸自由旋轉(zhuǎn),所以當(dāng)兩個(gè)碳原子上各連有兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)(如2-丁烯),雙鍵上的四個(gè)基團(tuán)在空間就可以有兩種不同的排列方式,即兩種構(gòu)型。

這兩個(gè)異構(gòu)體在原子或基團(tuán)的連接順序及官能團(tuán)的位置上均無區(qū)別,即構(gòu)造相同;它們的區(qū)別僅在于基團(tuán)在空間的排列方式不同。在前一個(gè)化合物(Ⅰ)中,相同的基團(tuán)(兩個(gè)甲基或兩個(gè)氫原子)在雙鍵的同側(cè),叫做順式異構(gòu)體(詞頭cis-系拉丁字,意指在一邊),而后者(Ⅱ)的兩個(gè)甲基(或兩個(gè)氫原子)則在雙鍵的兩側(cè),所以叫做反式異構(gòu)體(詞頭trans-系拉丁字,意指交叉)。這種異構(gòu)現(xiàn)象叫做順反異構(gòu),是立體異構(gòu)的一種,屬于構(gòu)型異構(gòu)。立體異構(gòu)是構(gòu)造相同,但分子中的原子或原子團(tuán)在空間排布不同的同分異構(gòu)現(xiàn)象。構(gòu)型異構(gòu)是立體異構(gòu)中的一種,是構(gòu)造相同,構(gòu)型不同的立體異構(gòu)現(xiàn)象。

  順反異構(gòu)體是兩種不同的化合物。順反異構(gòu)體不僅在理化性質(zhì)上不同,它們的生理活性也往往有差異,如具有降血脂作用的亞油酸,它的兩個(gè)雙鍵都是順式構(gòu)型。

三、烯烴的命名法

  烯烴的系統(tǒng)命名法的關(guān)鍵也是如何選擇母體化合物和如何確定取代基的位置。

  1.選擇含有雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈作為母體。主鏈上的碳原子從靠近雙鍵的一端開始編號(hào),并把雙鍵位置寫在烯烴名稱的前面。

2.把支鏈作為取代基,其位置、數(shù)目和名稱按“次序規(guī)則”(見后)“較優(yōu)”者后列出的順序?qū)懺谀诚┲啊?

3.如雙鍵在主鏈的中央,則編號(hào)從靠近取代基的一端開始。

4.烯烴主鏈上的碳原子在十個(gè)以上時(shí),烯字的前面應(yīng)加一個(gè)“碳”字。

 

  烯烴去掉一個(gè)氫原子生成一價(jià)基團(tuán),叫做烯基。碳鏈的編號(hào)應(yīng)從含有自由鍵的碳原子開始。例如:

5.對(duì)于雙鍵碳原子上連結(jié)有四個(gè)不同取代基的烯烴,其順反異構(gòu)體如用相同基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)或異側(cè)的方法命名則遇到困難,例如:

這時(shí)應(yīng)根據(jù)Cahn-Ingold-Prelog的順序規(guī)則對(duì)順反異構(gòu)體命名。次序規(guī)則是為了表達(dá)某些立體化學(xué)關(guān)系,須決定有關(guān)原子或原子團(tuán)的排列次序時(shí)所用的方法。其主要內(nèi)容如下:

 。1) 將各種取代基的原子(與C=C的碳相連的原子)按原子序數(shù)大小排列,大者為“較優(yōu)”基團(tuán)。例如:I>Br>Cl>S>P>O>N>C>H(“>”表示“優(yōu)于”)。

(CH3)2C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-

  假使第二個(gè)原子也相同時(shí),則沿取代鏈逐次相比。例如:

  此外應(yīng)注意:一個(gè)原子序數(shù)大的原子要比兩個(gè)或三個(gè)原子數(shù)小的原子優(yōu)先,例如:

-CH2CL>-C(CH3)3

  因此,此規(guī)則是比較原子序數(shù)的大小,而不是幾個(gè)原子的原子序數(shù)之和。

  (3)有雙鍵或三鍵的基團(tuán):

根據(jù)上述規(guī)則,一此常見的原子及原子團(tuán)的優(yōu)先順序是:I>Br>Cl>-SO3H>F>

按次序規(guī)則決定雙鍵上每個(gè)碳所連的兩個(gè)原子或原子團(tuán)的優(yōu)先次序后,在下式中,如a>b,c>d,則當(dāng)a與c在參考平面(π鍵所在平面,即與  平面相垂直的平面)同側(cè)

  時(shí),叫做Z型(Z取自德文Zusammen,在一起);當(dāng)a與c在參考平面兩側(cè)時(shí),叫做E型(E取自德文Entgegen,相反,相對(duì))。Z,E寫在括號(hào)里,放在化合物系統(tǒng)名稱的前面。

  例1

  例2

 

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