有機化學-作業(yè)習題:第十章 酚和醌

第十章  酚和醌

1. 比較下列化合物的酸性大小：( ) 

解答：d>c>a>b。苯酚具有弱酸性，當苯酚鄰對位上有強吸電子基-NO₂時，由于硝基的吸電子共軛效應，酚羥基的氫更易離解，其酸性增強；吸電子基越多，酸性越強；當-NO₂在間位時，只有吸電子誘導效應，所以a的酸性弱于c。

2. 解釋下列現(xiàn)象：

（1)酚中的C-O鍵長比醇中的C-O鍵長短。

（2) (104℃)熔點比(172℃)的小許多。

解答：（1)酚中的氧原醫(yī)學全.在線m.quanxiangyun.cn子直接連在sp²雜化C上，氧的雜化狀態(tài)也為sp²雜化，為平面結(jié)構(gòu)，因此氧上的孤對電子就能與苯環(huán)Π電子發(fā)生p-Π共軛，使C-O鍵具有部分雙鍵特性。另外sp²雜化的氧s電子云成分比sp³要高，所以sp²電子云距原子核更近。而醇中的C-O鍵的形成是由C-sp³雜化軌道與O-sp³雜化軌道頭對頭重疊而成，所以形成σ單鍵鍵長比C _sp2—O _sp2鍵長要長些。

此題關鍵是要了解氧原子與不同雜化碳成鍵時氧的雜化狀態(tài)也不同，由此引起不同的電子效應，使得分子中化學鍵的性質(zhì)亦有所不同。結(jié)構(gòu)決定化合物的性質(zhì)。弄清化合物結(jié)構(gòu)能幫助了解化合物的性質(zhì)。

（2)分別形成分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵

3. 用簡便化學法分離 A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物。 

解答：酚有弱酸性，可溶于氫氧化鈉，利用此性質(zhì)將二者分離

4. 一個學生試圖從鄰甲基苯酚按下面路線合成鄰甲氧基苯甲醇，但幾乎沒有收率，這條路線錯在哪里？  

解答：錯誤在第一步。由于酚在強氧化劑作用下也非常容易被氧化。將反應路線稍加改進，即可得預計產(chǎn)物。先保護酚羥基成醚，因為醚鍵對氧化劑、還原劑、堿有特殊的穩(wěn)定性。

改進方法：

回答此題的關鍵在于知曉官能團的不同特性。必須考慮到試劑對不同官能團的影響。官會計資格能團的保護在有機合成中的應用非常普遍。

5.  由

解答：由于苯酚與Br₂反應不易控制，苯酚易被Br₂氧化，且有鄰、對位多種取代物，不易分離。先對酚羥基進行保護，再用磺酸基進行占位，降低芳環(huán)上親電取代活性，確保在芳環(huán)溴代時只進行一取代反應，并且是在烷氧基的鄰位。

最佳路線是：