2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》第二章復(fù)習(xí)筆記-生物堿

2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》第二章復(fù)習(xí)筆記-生物堿

　　人力資源社會保障部辦公廳公布2016年執(zhí)業(yè)藥師考試時間為2016年10月15日至16日。為方便大家備考，醫(yī)學(xué)全在線網(wǎng)整理“2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿”供大家參考，希望對大家有幫助。

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　　第一節(jié)　基本內(nèi)容

　　一、生物堿的定義

　　生物堿是指一類來源于生物界(以植物為主)的含氮的有機化合物，多數(shù)生物堿分子具有較復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且氮原子在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)，大多呈堿性。一般具有生物活性。

　　二、生物堿在動、植物界的分布和存在情況

　　生物堿主要分布在植物界，其分布的一般規(guī)律是：

　�、俳^大多數(shù)生物堿分布在高等植物中，如毛莨科、罌粟科、防已科、茄科、夾竹桃科、蕓香科、豆科、小檗科等。

　�、跇O少數(shù)生物堿分布在低等植物中，如煙堿存在于蕨類植物。

　�、劭茖儆H緣關(guān)系相近的植物，常含有相同結(jié)構(gòu)類型的生物堿。

　�、苌�物堿在植物體內(nèi)多數(shù)集中分布在某一部分或某些器官。

　　三、生物堿的分類及結(jié)構(gòu)特征

　　生物堿的分類方法主要有3種，按植物來源、生源途徑和基本母核的結(jié)構(gòu)類型分類。

　　(一)吡啶類生物堿　此類生物堿結(jié)構(gòu)簡單，很多呈液態(tài)。代表物有：檳榔堿、檳榔次堿，煙堿、苦參堿等。

　　(二)莨菪烷類生物堿

　　(三)異喹啉類生物堿

　　1.簡單異喹啉類

　　2.芐基喹啉類

　　(1)1-芐基異喹啉類：代表物有罌粟堿、厚樸堿等。

　　(2)雙芐基異喹啉類：代表物有漢防已堿等。

　　(3)原小檗堿類：代表物有小檗堿、延胡索乙素等。

　　(4)嗎啡烷類：代表物有嗎啡、可待因等。

　　(四)吲哚類生物堿

　　代表物有吳茱萸堿、馬錢子堿、士的寧、長春堿、長春新堿、利血平等。

　　(五)有機胺類生物堿

　　代表物有麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿等。

　　第二節(jié)　理化性質(zhì)

　　一、性狀

　　形態(tài)　多數(shù)生物堿呈結(jié)晶形固體，有些為晶形粉末狀;少數(shù)生物堿為液體狀態(tài)，這類生物堿分子中多無氧原子，或氧原子結(jié)合為酯鍵，如煙堿、檳榔堿等醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. m.quanxiangyun.cn;個別具有揮發(fā)性(麻黃堿)、具有升華性(咖啡因、川芎嗪)。

　　味道　大多數(shù)生物堿具苦味，少數(shù)生物堿具有其他味道，如甜菜堿具有甜味。

　　顏色　絕大多數(shù)生物堿無色或白色，僅少數(shù)具有較長共軛體系結(jié)構(gòu)的生物堿呈不同顏色。如小檗堿為黃色，藥根堿為紅色。

　　二、旋光性

　　生物堿的旋光性受溶劑、pH等因素的影響。生物堿的生理活性與其旋光性有關(guān)。

　　三、溶解性

　　(一)游離生物堿

　　1.親脂性生物堿

　　絕大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿屬于親脂性生物堿。

　　2.親水性生物堿

　　(1)季銨型生物堿

　　(2)小分子生物堿

　　(3)生物堿N-氧化物

　　(4)酰胺類生物堿

　　3.具有特殊官能團生物堿

　　(1)具酚羥基或羧基的生物堿

　　這類生物堿稱為兩性生物堿，可溶于酸水和堿水。如嗎啡、青藤堿等。具酚羥基者可溶于氫氧化鈉等強堿性溶液，如嗎啡;具羧基者可溶于碳酸氫鈉溶液，如檳榔次堿。

　　(2)具內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿

　　這類生物堿在正常情況下，其溶解性類似一般叔胺堿，但在強堿溶液中加熱，可開環(huán)形成鹽而溶于水。如喜樹堿、苦參堿等。

　　(二)生物堿鹽

　　一般易溶于水，可溶于醇類，難溶或不溶于親脂性有機溶劑。生物堿鹽溶解性因成鹽的種類不同而有差異。個別生物堿鹽的溶解性不符合一般規(guī)律。

　　四、堿性

　　生物堿分子中都含有氮原子，通常顯堿性，能與酸結(jié)合成鹽。堿性是生物堿的重要性質(zhì)。

　　1.生物堿堿性強弱的表示方法

　　生物堿的堿性用其共軛酸的酸式離解指數(shù)pKa值表示。pKa值大，堿性強;pKa值小，堿性弱。

　　一般認(rèn)為，生物堿pKa<2為極弱堿性，pKa2～7為弱堿性，pKa7～11為中強堿性，pKa>11為強堿性。

　　2.生物堿堿性強弱與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

　　(1)氮原子的雜化方式

　　氮原了的雜化方式與堿性強弱的關(guān)系表現(xiàn)為SP3氮>SP2氮>SP氮

　　(2)電效應(yīng)

　　增大氮原子未共用電子云密度，則堿性增強，反之則堿性減弱。

　　誘導(dǎo)效應(yīng)：能使氮原子電子云密度增強，則堿性增強。常見的供電子基團為烷基。如果生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在吸電子基團或原子，其吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使生物堿的堿性減弱。

　　共軛效應(yīng)：

　　苯胺型：堿性降低，如毒扁豆堿。

　　烯胺型：可使堿性減弱或增強，如蛇根堿，小檗堿具有強堿性。

　　酰胺型：堿性極弱，強胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿等。

　　(3)空間效應(yīng)

　　若生物堿的空間環(huán)境不利于氮原子接受質(zhì)子，其堿性減弱。如甲基麻黃堿堿性麻黃堿，東莨菪堿堿性莨菪堿。

　　(4)氫鍵效應(yīng)

　　基生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在羥基、羰基等取代基團，并且處在有利于同生物堿共軛酸分子的缾子形成分子內(nèi)氫鍵締合，此時，該生物堿的共軛酸較穩(wěn)定，堿性增強。如偽麻黃堿的堿性強于麻黃堿。

　　A型題：

　　1.生物堿分子中氮原子雜化方式與其性堿性強弱的關(guān)系是

　　A.SP>SP2>SP3

　　B.SP>SP3>SP2

　　C.SP3>SP2>SP

　　D.SP3>SP>SP2

　　E.SP2>SP3>Sp

　　[答疑編號111020201]

　　『正確答案』C

　　2.東莨菪堿的堿性較莨菪堿弱的主要原因是

　　A.p-π共軛

　　B.π-π共軛

　　C.空間效應(yīng)

　　D.氫原子的雜化程度

　　E.分子內(nèi)氫鍵醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. m.quanxiangyun.cn

　　[答疑編號111020202]

　　『正確答案』C

　　3.下組生物堿中堿性最弱者是

　　A.苦參堿(叔胺堿)

　　B.麻黃堿(仲胺堿)

　　C.偽麻黃堿(仲胺堿)

　　D.莨菪堿(叔胺堿)

　　E.東莨菪堿(有立體障礙的叔胺堿)

　　[答疑編號111020203]

　　『正確答案』E

　　4.下列生物堿中堿性最強者是

　　A.氯化黃連堿

　　B.小檗堿

　　C.苦參堿

　　D.氧化苦參堿

　　E.麻黃堿

　　[答疑編號111020204]

　　『正確答案』B

　　5.下列生物堿中堿性最強者是

　　A.小檗堿

　　B.麻黃堿

　　C.番木鱉堿

　　D.新番木堿

　　E.秋水仙堿

　　[答疑編號111020205]

　　『正確答案』A

　　X型題：

　　1.使生物堿堿性減小的及電子基團是

　　A.烷基

　　B.羰基

　　C.醚基

　　D.酯基

　　E.苯基

　　[答疑編號111020206]

　　『正確答案』BCDE

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