神經(jīng)性毒劑屬有機(jī)磷或有機(jī)磷酸酯類化合物(organophosphorus compounds,organoposphates)。這類毒劑特別對腦、膈肌和血液中乙酰膽堿酯酶(acetylcholinesterase,AchE)活性有強(qiáng)烈的抑制作用,致使乙酰膽堿(acetylcholine,Ach)在體內(nèi)過量蓄積,從而引起中樞和外周膽堿能神經(jīng)系統(tǒng)功能嚴(yán)重紊亂。因其毒性強(qiáng)、作用快,能通過皮膚、粘膜、胃腸道及肺等途徑吸收引起全身中毒,加之性質(zhì)穩(wěn)定、生產(chǎn)容易、使用性能良好,因此成為外軍裝備的主要化學(xué)戰(zhàn)劑。
最具代表性的四個(gè)神經(jīng)性毒劑是塔崩(tabun)、沙林(sarin)、梭曼(soman)和維?怂梗╒X)。它們的通式和分子結(jié)構(gòu)見表12-1。美軍將含有P-CN健和P-F健的前三者稱為G類毒劑。代號(hào)分別為GA、GB和GD,將含有P-SCH2CH2N(R)2鍵的化合物稱為V類毒劑,如VX、VE、VG、VS及VR等。美軍裝備的V類毒劑是VX(表12-1)。
表12-1 神經(jīng)性毒劑主要代表及其分子結(jié)構(gòu)
一、理化性質(zhì)
。ㄒ)物理性質(zhì)
G類毒劑純品為無色水樣液體,工業(yè)品呈淡黃或黃棕色,味微香;VX為無色、無味、油狀液體,工業(yè)品呈微黃至棕黃色,有疏醇味。有關(guān)物理常數(shù)見表12-2。
表12-2 神經(jīng)性毒劑主要物理性質(zhì)
毒劑名稱 |
沸點(diǎn) |
凝固點(diǎn) |
比重(d204) |
蒸氣比重 |
揮發(fā)度(mg/L,20℃) |
脂溶性 |
水溶性 |
塔崩 |
220 |
-48 |
1.082 |
5.63 |
0.321 |
易溶 |
約10%(15℃) |
沙林 |
151.5 |
-54 |
1.096 |
4.83 |
13.2 |
與水及多種溶劑互溶 | |
梭曼 |
167.7 |
-70 |
1.044 |
6.33 |
2.647 |
易溶 |
約1%(0℃) |
VX |
300以上分解 |
-39 |
1.015 |
9.20 |
0.01 |
易溶 |
1%~5%(25℃) |
由表可見,四種毒劑蒸氣分別比空氣重5~9倍;揮發(fā)度以沙林最大,VX最小。前者很易造成戰(zhàn)斗濃度,后者在野戰(zhàn)條件下靠自然蒸發(fā)不易達(dá)到傷害濃度。四種毒劑凝固點(diǎn)均較低,冬季施放不會(huì)影響使用效果。除沙林可與水任意互溶外,其余三種因水溶性差,比重>1,落入水中多沉入水底,能使水源長期染毒。
。ǘ)化學(xué)性質(zhì)
毒劑純品在常溫下均較穩(wěn)定,工業(yè)品因含雜質(zhì),穩(wěn)定性受到一影響,塔崩、沙林和梭曼在150℃以上會(huì)明顯分解(沙林彈在爆炸時(shí)瞬間分解可達(dá)30%);VX性穩(wěn)定,在干燥并隔絕空氣(或充氮)條件下,長期貯存也不易變質(zhì)。爆炸時(shí)有少量分解。
G類毒劑中的酰鹵結(jié)構(gòu)(),性質(zhì)相對活潑,塔崩中的P-CN和VX中的P-S鍵類似酰鹵,化學(xué)反應(yīng)首先在這里進(jìn)行。但V類毒劑中的P-S鍵不及G類毒劑中的酰鹵鍵活潑,故較穩(wěn)定。其次,連接在氧上的烷基有時(shí)可以脫落。
1.水解反應(yīng):G或V類毒劑在水中均可緩慢水解,水解產(chǎn)物無毒。反應(yīng)如下:
如反應(yīng)物為沙林,水解產(chǎn)物則為甲膦酸異丙酯和HF。VX的水解產(chǎn)物是甲膦酸乙酯和二異丙胺基乙硫醇:
水解再度依次為GA>GB>GD>VX。例如溫度20℃時(shí),濃度為2.2g/L的GA水溶液,經(jīng)24~25小時(shí)則完全水解;GB(0.1g/L)72小時(shí)水解39.2%;GD(0.1g/L)溫度16-18℃時(shí)完全水解需76天。VX最慢,25℃水解速度僅及GB的1/5000。
加熱或加堿可加速毒劑水解。如單純用煮沸法即可消除G類毒劑:如沙林水溶液(10g/L),加熱至50℃,經(jīng)1.6小時(shí)可完全水解。加熱V類毒劑雖可使水解加速,但不完全。故對VX染毒的服裝或其它物品采用煮沸法消毒時(shí)可加堿促使VX水解完全。
酸也加速G類毒劑水解。VX為堿性物質(zhì),加酸成鹽后水解則更難。
2.與堿反應(yīng):G類毒劑與堿作用,反應(yīng)迅速。如20℃、濃度為16g/L的沙林水溶液加足量NaOH,3~5分鐘反應(yīng)即可完成。
空氣中的G類毒劑可用氨水進(jìn)行噴灑消毒。
堿也可以破壞V類毒劑,但作用較慢,常溫下需數(shù)小時(shí)。
3.與氧化氯化劑反應(yīng):VX能被二氯胺、次氯酸鹽、三合二、二氯三聚異氰酸鈉等氧化氯化劑氧化,生成無毒的甲膦酸乙酯和二異丙胺基乙磺酸。
二、毒性
神經(jīng)性毒劑是目前外軍裝備毒劑中毒性最強(qiáng)的一類毒劑。它的吸入毒性(LCt50)分別比HCN大數(shù)倍乃至二十倍(HCn LCt50以700mg·min/m3計(jì))。VX毒性最大,依次是GD>GB>GA(表12-3)。
表12-3 神經(jīng)性毒劑對人的毒性
毒劑種類 |
呼吸道吸入 |
皮膚吸收 |
經(jīng)口中毒 | ||
LCt50 |
LCt90 |
蒸氣或氣溶膠 |
液滴 |
LD50 | |
(mg·min/m3) | |||||
塔崩 |
100(1~10) |
400(10~25) |
40(10~15) |
1000(60) |
40 |
沙林 |
55(1~10) |
100(2~15) |
12(2~15) |
1700 |
10 |
梭曼 |
25(1~1) |
70(1~15) |
10(1~6) |
100(30~60) |
10 |
VX |
5(1~10) |
36(4~10) |
1(4~10) |
6~15(30~60) |
5 |
注:括號(hào)內(nèi)數(shù)據(jù)為毒劑引起失能或死亡生效時(shí)間(min)
從表中所列數(shù)劇可知,吸入致死量毒劑數(shù)分鐘之內(nèi)即可引起人員死亡。在低濃度下(沙林0.0005mg/L;梭曼0.0001mg/L)暴露2min會(huì)引起縮瞳和胸悶。皮膚染毒經(jīng)一定潛伏期后始出現(xiàn)全身中毒癥狀。VX的皮膚毒性極強(qiáng),染毒6mg,如不及時(shí)消毒即可致死。因此要特別警惕敵人使用V類毒劑。
野戰(zhàn)情況下經(jīng)口吸收的可能性不大。但如誤服染毒食物、水時(shí),同樣能引起人員中毒。